化工网/ 资讯中心/ 学术化工/ 【麦克林】有机硫化合物试剂产品介绍

【麦克林】有机硫化合物试剂产品介绍

2022年06月20日 15:50   学术化工

上海麦克林生化科技有限公司 发布 访问商铺

关键词:麦克林;Macklin;精细化学;有机合成;有机硫化合物

       有机硫化合物(organosulfur compounds)指含有硫元素的有机化合物,有机硫化学即是研究有机硫化合物的有机化学分支。硫与氧,硒和碲共享氧族元素,和它被预计有机硫化合物与碳-氧,碳-硒,和碳-碲化合物具有相似性。用于检测硫化合物的经典化学试验是Carius卤素法。

       硫属于氧族元素,硫和氧具有相似的价电子层结构,有机硫化合物在某些程度上与有机含氧化合物有些相似,例如它们都可生成醇/硫醇、醚/硫醚等。但和氧原子相比,硫是第三周期元素,原子半径较大,电负性较小,且3d轨道也可以成键。因此,硫原子还可以形成一系列常见的四价及六价有机硫化合物,如亚砜、砜、亚磺酸和磺酸。它们都不存在对应的含氧化合物。

       麦克林提供各类有机硫化合物供实验者选择。

       麦克林有机硫化合物试剂具有纯度等级高、生产工艺先进、接受研发定制等特点,能被广泛适用于各类科研项目、研究实验中,欢迎选购。

       本文通过以下几点阐述麦克林有机硫化合物及其衍生试剂的分类、举例及合成:

       1、分类

       2、举例

       3、合成

       4、麦克林有机硫化合物试剂产品介绍

 

 

分类

       有机硫化合物可根据硫原子的价数、配位数或氧化数来进行分类。下面列出的是按价数分类的有机硫化合物种类:

 

 

举例

      硫醇

       硫醇是一类通式为R-SH的化合物,其中-SH称巯基。低级的硫醇有强烈且令人讨厌的气味,但臭味随碳数增多而减弱,高级硫醇具有令人愉快的气味。它们是醇的含硫对应化合物,但相比之下,硫醇的酸性和亲核性更强,更易被氧化。在空气、碘、氧化铁、二氧化锰等弱氧化剂作用下,硫醇氧化得到二硫化物:2R-SH -[O]→ R-S-S-R + H2O

       金属锂在液氨中,以及氢化铝锂或锌加酸都可使二硫化物还原为硫醇/硫酚。硫醇与二硫化物互相转化的氧化还原反应是生物体内常见现象之一,半胱氨酸经氧化转化为胱氨酸即是一例。二硫化物中含有的二硫键(-S-S-)是维持蛋白质空间结构的重要化学键之一。

       强氧化剂(如***、硝酸、高碘酸)作用下,硫醇氧化经过中间产物次磺酸、亚磺酸,最终得到磺酸。催化加氢条件下,硫醇失硫生成相应的烃。工业上,因为硫会使一般的催化剂(如雷尼镍)中毒,这一步脱硫常在二硫化钼或二硫化钨等含硫催化剂的作用下进行,一个例子是由噻吩催化加氢制取四氢噻吩。

       硫醇与羧酸反应成硫醇酯,与醛生成缩硫醛,与酮生成缩硫酮。后两个反应一般用于羰基的保护,保护基缩硫醛/酮具有特殊有用的极性翻转性质。

 

      硫醚

       硫醚是一类通式为R-S-R的化合物。相比醚,硫醚中的C-S键键能较低,容易断裂,有时可以形成稳定的含硫自由基。硫原子含有两对孤对电子,具亲核性和碱性,可与浓硫酸或卤代烷成锍盐。锍盐经氢氧化银和水作用转化为氢氧化三烷基锍,有强碱性,加热分解为硫醚和烯烃。

       硫醚也可被多种氧化剂(如过氧化氢)氧化,中间产物是亚砜,最终产物是砜。高碘酸和间氯过氧苯甲酸可使氧化反应停留在亚砜的阶段。此外,催化加氢也可使硫醚中的C-S键断裂,生成烷烃。

 

      亚砜、砜

       亚砜和砜是通式分别为R-S(=O)-R和R-S(=O)2-R的化合物。硫原子为sp3杂化态,S=O键为强极性键,硫带部分正电荷,氧带部分负电荷,具亲核性。α-氢具酸性。两个烃基不同的亚砜有手性,有些可以被拆分出来。

       亚砜很容易被氧化剂(例如过氧乙酸、四氧化二氮、高碘酸钠、间氯过氧苯甲酸等)氧化为砜,被还原则得到硫醚。它也有弱碱性,可与强酸成盐。

 

     磺酸、亚磺酸

       磺酸和亚磺酸是通式分别为R-S(=O)2-OH和R-S(=O)-OH的化合物。磺酸为强酸,可以和金属氢氧化物反应生成稳定的盐,烃基芳香磺酸盐常用作洗涤剂。其衍生物包括磺酰氯、磺酸酯和磺酰胺,都是很重要的产物:磺酰氯如对***磺酰氯,是有机合成中常用的试剂;磺酸酯中的磺酰氧基是很好的离去基团;磺酰胺衍生物中有很多则是重要的消炎药物,如磺胺类的磺胺嘧啶、磺胺胍等等。

      亚磺酸具有中等的酸性,可被空气氧化为磺酸,被锌和盐酸还原为硫醇,与卤代烷生成砜。它们由格氏试剂与二氧化硫反应制备。

 

      硫叶立德

       硫叶立德是一类通式为R2S+-−CR2的化合物,最常见的是亚甲基硫叶立德。它们由锍盐在碱作用下失去HX而得到,属于较稳定的两性离子型化合物,碳带负电荷,有较强的亲核性。硫叶立德是比较常用的有机合成试剂,它们与醛、酮、α,β-不饱和醛酮反应生成环氧乙烷衍生物,与双键碳原子上连有酯基、硝基、氰基等吸电子基的烯烃反应生成环丙烷的衍生物。

 

      硫烷、高价硫烷

        硫烷和高价硫烷通式为SR4及SR6,母体SH4、SH6在理论上是存在的,但极为不稳定。1990年时制得了同族的碲的六甲基化合物(Te(Me)6),用的是二氟化氙与Te(Me)2F2反应,再用二乙基锌处理。类似的SMe6据计算是稳定的,但尚未制得。

       硫烷类型的四价有机硫化合物稳定性不高,最常用的是二乙基氨基三氟化硫(DAST)。它是常用的氟化试剂,可作四氟化硫的替代品,与醇、醛和酮反应时,氧原子变为氟,得到有机氟化合物。

       首个不含其他杂原子的高价硫烷于2006年制得,其中的硫原子与两个联苯配体及两个顺式甲基相连。它是由二联苯硫(IV)作原料,使其与二氟化氙/三氟化硼在乙腈中反应,而后用丁基锂在四氢呋喃中处理得到。C-S键长在189-193pm之间,硫为变形八面体结构。

 

合成

      有机硫化合物中的硫原子可以通过多种方法引入,常见的途径包括:

       1、以硫氢化钠中的硫氢根离子(HS−)作亲核试剂,通过双分子亲核取代反应合成硫醇。硫醇可作其他有机硫化合物的合成原料,比如它在碱性条件下转化为硫醇负离子,与卤代烃反应,便可引入另一个烷基,得到硫醚;

       2、劳氏试剂与羰基化合物反应,将其转化为硫羰基化合物。用此方法,醛酮转化为硫醛/硫酮,酰胺转化为硫代酰胺,1,4-二羰基化合物环合生成噻吩环,等等;

       3、用十硫化四磷、硫化氢或其他硫化物将原料中的氧转化为硫,依此,酰胺/腈和酮可分别被转化为硫代酰胺和硫酮。用十硫化四磷在加温下与1,4-二羰基化合物反应,环化制得噻吩类化合物,称为帕尔-克诺尔合成(Paal-Knorr合成):

       4、六甲基二硅硫烷与含氧或氯的有机物反应,借助硅元素对这两种元素的亲合力,将原料转化为相应的含硫有机化合物。六甲基二硅硫烷由硫化钠与三甲基氯硅烷反应制备;

       5、通过二硫化碳引入硫原子,同时增加一个碳,例如用醇和二硫化碳制备黄原酸酯;

       6、用硫氰酸钾或硫氰酸铵与RX(X为较好的离去基团)反应,制得硫氰酸酯及异硫氰酸酯。

 

 

麦克林有机硫化合物产品介绍

       麦克林有机硫化合物试剂及其衍生产品优势:

       1.结构新颖、品种繁多

       2.纯度等级高

       3.生产工艺先进

       4.接受研发定制

【麦克林硫醇及衍生物产品专题页】

【麦克林硫脒及衍生物产品专题页】

【麦克林硫烷及衍生物产品专题页】

麦克林是有机硫化合物试剂及其衍生产品大规模生产商,我们针对生产和生化技术客户提供定制配方制剂

访问麦克林官网:www.macklin.cn 了解更多产品信息

化工词典
  • 中文名称: 乙硫醇
  • 英文名称: Ethanethiol
  • CAS NO.: 75-08-1
  • 分子式: C2H6S
  • 分子量:62.13
乙硫醇结构式图片|75-08-1结构式图片
查看更多物化属性、结构等信息,点击: 75-08-1
乙硫醇生产厂家
微信二维码
  • 微信公众号二维码
  • 关注官方微信公众号
  • 微信二维码
  • 微信扫码联系客服
平台客服
平台在线客服