MDL | MFCD00012162 |
---|---|
InChIKey | XAEBTCPOZVEMHR-UHFFFAOYSA-N |
Inchi | 1S/C4H10O.K/c1-4(2,3)5;/h5H,1-3H3; |
SMILES | [K].OC(C)(C)C |
BRN | 3556712 |
LogP | 1.21540 |
---|---|
PSA | 23.06000 |
水溶性 | 起反应 |
沸点 | 275 ºC |
熔点 | 256-258 °C (dec.) (lit.) |
蒸气压 | 1 mmHg ( 220 °C) |
闪点 | 华氏:-2.2 °F 摄氏:-19 °C |
溶解度 | Soluble in hexane, toluene, diethyl ether and terahydrofuran. |
浓度 | 1.0 M in THF |
颜色与性状 | 白色粉末 |
PH值 | 13 (5g/l, H2O, 20℃)Hydrolysis |
稳定性 | Stable, but reacts violently with water and acids, possibly leading to fire. Incompatible with water, acids, halogenated hydrocarbons, alcohols, strong oxidizing agents, ketones, carbon dioxide. |
溶解性 | 与水反应,在25~26 oC每100 g溶剂中的溶解度如下 |
敏感性 | Moisture Sensitive |
密度 | 0.902 g/mL at 25 °C |
精确分子量 | 112.02900 |
---|---|
氢键供体数量 | 0 |
氢键受体数量 | 1 |
可旋转化学键数量 | 0 |
同位素质量 | 112.029 |
重原子数量 | 6 |
复杂度 | 29 |
同位素原子数量 | 0 |
确定原子立构中心数量 | 0 |
不确定原子立构中心数量 | 0 |
确定化学键立构中心数量 | 0 |
不确定化学键立构中心数量 | 0 |
共价键单元数量 | 2 |
疏水参数计算参考值(XlogP) | 无 |
互变异构体数量 | 无 |
表面电荷 | 0 |
拓扑分子极性表面积 | 23.1 |
符号: | GHS02 GHS05 GHS07 |
---|---|
WGK Germany | 1 |
安全术语 | 8 |
安全说明 | S16-S26-S36/37/39-S43-S45-S7/9-S8-S43A-S33-S27 |
包装等级 | I |
风险术语 | R11; R14; R19; R35 |
危险品标志 | F C |
危险品运输编号 | UN 3274 3/PG 2 |
危害声明 | H228,H252,H314 |
警示性声明 | P210,P235+P410,P280,P305+P351+P338,P310 |
提示语 | 危险 |
储存条件 | Store at room temperature |
PackingGroup | II |
危险类别码 | 11-14-35 |
信号词 | Danger |
TSCA | Yes |
HazardClass | 8 (4.1) |
FLUKA BRAND F CODES | 10-21 |
海关编码 | 29051900 |
---|---|
海关数据 |
中国海关编码:2915900090概述:2915900090. 其他饱和无环一元羧酸及其酸酐(酰卤、过氧)化物、过氧酸及其卤化、硝化、磺化、亚硝化衍生物. 增值税率:17.0%. 退税率:9.0%. 监管条件:AB(入境货物通关单,出境货物通关单). 最惠国关税:5.5%. 普通关税:30.0% 申报要素:品名, 成分含量, 用途 监管条件:
A.入境货物通关单 检验检疫类别:
R.进口食品卫生监督检验 Summary:2915900090 other saturated acyclic monocarboxylic acids and their anhydrides, halides, peroxides and peroxyacids; their halogenated, sulphonated, nitrated or nitrosated derivatives VAT:17.0% Tax rebate rate:9.0% Supervision conditions:AB(certificate of inspection for goods inward,certificate of inspection for goods outward) MFN tariff:5.5% General tariff:30.0% |
PubChemId | 23665647 |
---|
Reaxys RN | 3556712 |
---|---|
Beilstein | 3556712 |
叔丁醇钾性质
外观性状:白色或类白色吸湿性粉末,遇水反应,湿度敏感,氮气保护。
叔丁醇钾溶解性:溶于叔丁醇, 与水反应,叔丁醇钾溶于叔丁醇,常用于卤代烃的脱卤化氢反应,其溶液较稳定。可由叔丁醇与金属钾反应后,减压蒸去叔丁醇制得。强碱性缩合剂,其碱性较甲醇钠、乙醇钠强。广泛用于有机合成的缩合、重排和开环等反应中,一般用叔丁醇溶液。在25~26 oC每100 g溶剂中的溶解度如下:己烷0.27 g,丙酮2.27 g,乙醚4.34 g,叔丁醇17.80 g,THF 25.00 g
熔点 :256-258 ℃ (dec.)(lit.)
沸点 :275℃
密度 :0.910 g/mL at 20 ℃
蒸气压:1 mm Hg ( 220 ℃)
闪点 :54℉
叔丁醇钾用途
1、用于农药、医药、印染、催化剂等。
2、作为强碱广泛应用于化工、医药、农药等有机合成中的缩合、重排和开环等反应中。
3、是一种有机合成中常用的强度适中的碱。其碱性强于碱金属的氢氧化物和碱金属的一级、二级醇盐;弱于氨基碱金属和它们的烷基衍生物。t-BuOK广泛使用的原因是它价廉易得,且它的碱性随所选的反应溶剂变化而变化。烷基化 t-BuOK的t-BuOH溶液可以有效地进行羰基α-位的烷基化反应。t-BuOK的t- BuOH溶液或苯溶液也常被用来进行α,β-双取代醛的烷基化。α,β-不饱和酮用过量的t-BuOK/t-BuOH和烷基化试剂处理,能够得到α,β-双烷基化的产物。催化剂量的t-BuOK在DMSO中可以催化酮或亚胺与苯乙烯的加成,得到高产率的烷基化产物 (式1)[1]。与分子间反应相比,t-BuOK在不同溶剂中都能催化分子内烷基化。α,β-不饱和酮的分子内烷基化可以在α-, α2-或者γ-位发生,这取决于碱的特点、离去基团以及其它结构特征 (式2)[2]。缩合反应 t-BuOK是Darzens缩合反应最常用的碱。Darzens缩合是α-卤代酯与酮、芳醛生成α,β-环氧或缩水甘油酸酯的反应 (式3)[3]。二酯的Dieckmann环化及其相关反应在五元、六元、七元和更大环的合成中有广泛的应用[4]。在不对称体系中,空间效应和产物烯醇化物的稳定性决定了反应的区域选择性。碱的性质也能显著影响这个反应的区域选择性。对Stobbe缩合来说,t-BuOK是比EtONa更好的碱,反应产率更高,反应时间更短,而且没有酮或者醛还原的副反应。Ti(O-n-Bu)4和t-BuOK以1:1形成的混合试剂能够有效地催化醛的自缩合反应,但是立体选择性不高 (式4) [5]。氧杂环腈可以由ω-卤代腈在t-BuOK作用下发生缩合反应得到 (式5)[6]。消除反应 t-BuOK无论在α-消除还是β-消除中都有广泛的应用。它是传统的生成二卤代卡宾的醇盐-卤仿反应的最有效的碱 (式6)[7]。底物含有烷基氯、溴、甲苯磺酸酯、亚磺酸酯等离去基团时,在t-BuOH或其它非极性溶剂中t-BuOK的作用下可以进行β-消除, 此反应也可以在固相中进行。不饱和化合物的异构化 t-BuOK能使烯烃和炔烃双键通过负离子中间体迁移 (式7)[8]。Michael加成 t-BuOK还可以用作Michael加成反应中的碱。不对称酮 (如2-甲基环己酮) 的Michael加成产物主要是在更多取代基的α-碳原子上。1,2-丙二烯酮在t-BuOK作用下可以与1,3-二羰基化合物发生Michael加成反应,产率较高 (式8)[9]。重排反应 顺式1,2-二醇的单对甲苯磺酸化衍生物,比如α-蒎烯衍生物,在t-BuOK作用下经历了Pinacol重排过程。反式异构体在相同的条件下转化为环氧化物 (式9)[10]。α-卤代砜的Ramberg-Backlund重排也可以用t-BuOK来催化。
叔丁醇钾相关化学反应
1,以N-甲酰基邻甲苯胺为原料,在350~360℃下,与叔丁醇钾反应,生成吲哚,分离后,再与氯乙酸反应,可制得β-吲哚乙酸。
2,β-环柠檬醛先与丙烯基溴化镁进行格氏反应生成醇,所得之醇再氧化成酮,再经叔丁醇钾为催化剂进行异构化反应即成为β-突厥酮。
3,以柠檬醛和烯丙基格氏试剂为原料,进行反应,生成6,10-二甲基-4-羟基-1,5,9-十一烷三烯,在柯林斯试剂作用下氧化,生成6,10-二甲基-1,5,9-十一烷三烯-4- 酮,再在叔丁醇钾作用下异构化,生化假性二氢大马酮,在四氯化锡或磷酸作用下,环化,可制得大马酮。
4,以2,6,6-三甲基环己-2-烯基甲醛和烯丙基格氏试剂反应,生成环己烯基丁烯醇,再在铜锌催化剂作用下氧化,生成环己烯基丁烯酮,在叔丁醇钾的碱溶液中异构化,可制得大马酮。
5,达占(Darzen)反应:醛、酮在碱性试剂存在下,与α-卤代酸酯发生羟醛型缩合反应,同时失去氢卤,生成α,β-环氧酸酯.常用的碱性试剂有:乙醇钠、氨基钠、金属钠、叔丁醇钾等。
6,斯陶柏(Stobbe)反应:醛、酮与丁二酸酯在碱性催化剂(如乙醇钠、叔丁醇钾、氯化钠等)存在下发生类似于醇醛缩合反应,生成烃基取代亚甲基的丁二酸或其单酯。
叔丁醇钾制备方法
将金属钾在氮气环境下加入到新蒸的叔丁醇中,回流至钾完全融解后保温1h,蒸掉过量的叔丁醇,剩余白色固体在油浴180~190℃真空减压干燥10h以上,可得到叔丁醇钾的晶体粉末,需要氮气下保存使用,不能遇空气&水分,不然会变成粉红色,收率以钾来算的话在99%以上。
计算化学数据
1、 氢键供体数量:0
2、 氢键受体数量:1
3、 可旋转化学键数量:0
4、 拓扑分子极性表面积(TPSA):23.1
5、 重原子数量:6
6、 表面电荷:0
7、 复杂度:29
8、 同位素原子数量:0
9、 确定原子立构中心数量:0
10、 不确定原子立构中心数量:0
11、 确定化学键立构中心数量:0
12、 不确定化学键立构中心数量:0
13、 共价键单元数量:2
生态学数据
对水是稍微有害的,不要让未稀释或大量的产品接触地下水,水道或者污水系统,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。
性质与稳定性
1.常温常压下稳定,避免氧化剂 水分接触
2.避免接触眼睛,皮肤和衣物;可以与水、氧气、二氧化碳反应。在高温下暴露于空气可能会导致燃烧。应在惰性气体盒或惰性气体包中进行操作。一般分成小份在氮气保护下密封保存。
3.极易吸湿,对皮肤粘膜有腐蚀性。通常是制成溶于叔丁醇的溶液。具强碱性。
叔丁醇钾安全说明书(MSDS)
急救措施
【食入】不要催吐。如果受害人是清醒和警觉,给2-4 cupfuls,牛奶或水。不要给吃任何东西,处于昏迷状态的人。立即就医。
【吸入】立即就医。立即从现场至空气新鲜。如呼吸困难,给输氧。请勿使用嘴对嘴呼吸。
【皮肤】立即就医。至少15分钟,而用大量的肥皂和水冲洗皮肤,脱去被污染的衣服和鞋子。衣物重新使用前应清洗。消灭污染的鞋子。
【眼睛】立即就医。不要让受害人擦或闭眼。需要广泛的灌溉(至少30分钟)。
处理
【处理】操作后彻底清洗。仅在通风良好的地方使用。减少灰尘生成和堆积。不要进入眼睛,皮肤或衣服上。不要吞食或吸入。
危害辨识
【吸入】粉尘对呼吸道有刺激性。可能引起呼吸道刺激。可能会导致呼吸道灼伤。
【皮肤】可能会引起皮肤刺激和灼伤。
【眼睛】可能会刺激眼睛和灼伤。
【食入】可能引起消化道的刺激和灼伤。
【危害】可能是热,火花或明火点燃。当加热时,蒸汽会形成爆炸性混合物与空气:室内,室外和下水道爆炸的危险。与金属接触,可能会形成易燃的氢气。
【EC短语】R 11 14 22 34
【EC安全短语】S 7/8 26 43 45
【UN(DOT)】2925
曝光控制/个人防护
【个人防护】眼睛:佩戴合适的防护眼镜或化学安全护目镜,OSHA的眼睛和面部防护条例29 CFR 1910.133或欧洲标准EN166。皮肤:穿戴适当的防护手套,以防止皮肤接触。服装:穿适当的防护服以防止皮肤接触。
【呼吸器】按照OSHA呼吸器条例29CFR 1910.134或欧洲标准EN 149。请务必使用一个NIOSH或欧洲标准EN 149批准的呼吸器必要时。
【暴露的影响】影响可能会延迟。
【毒类】2
消防措施
【自燃】360
【灭火】在压力需佩戴自给式呼吸器设备,MSHA / NIOSH(或同等学历),和全身防护服。在发生火灾时,刺激性和剧毒气体,可能会产生由热分解或燃烧。用喷水的方式使暴露在火中的容器冷却。易燃固体。加热时,容器可能会爆炸。可能会重新点燃后,火被扑灭。灭火剂:对于大型火灾,使用水或喷雾。冷却容器,充斥大量的水,直到火灾后。“默克索引”Windholz,Budavari,Blumentti,并奥特伯恩的,第十二版,默克公司,公司,1999年新泽西州Rahway。
【上EXP。限制】8.0
【下EXP。限制】2.4
【】易燃/可燃材料火灾隐患。
意外泄漏处理措施
【小泄漏/泄露】真空或清扫物,并将其放置到合适的处理容器中。避免产生尘土飞扬的条件。删除所有的火源。放置在惰性气氛下。2-5%的纯碱溶液洗涤区,清理残余物质。
稳定性和反应性
【不相容性】酸,强氧化剂,丙酮,冰醋酸。
【稳定性】稳定在正常的温度和压力。
【分解】一氧化碳,二氧化碳,钾的氧化物。
【燃烧产物】燃烧会产生刺激性,腐蚀性和/或有毒气体。
叔丁醇钾储运特性
叔丁醇钾是有机碱性腐蚀品,强吸湿,应密封保存,在贮运中注意防火、防晒以及要存放在阴凉通风干燥处。
是有机碱性腐蚀品,强吸湿,应密封保存,在贮运中注意防火、防晒以及要存放在阴凉通风干燥处。
储存在干爽的惰性气体下,保持容器密封,储存在阴凉,干燥的地方。
叔丁醇钾注意事项
叔丁醇钾有液体和固体两种类型。通常液态的工业产品为叔丁醇钾的叔丁醇溶液,产品颜色为淡黄色或乳白色,微浑浊,其中叔丁醇钾钾含量为10%~12%;固体产品一般为白色或类白色粉末状,其中叔丁醇钾含量为95%~97%。
叔丁醇钾是有机碱性腐蚀品,强吸湿,应密封保存,一般储存于阴凉、干燥、通风的库房内,放置时应远离热源,隔离火种,防止日光的暴晒。叔丁醇钾对皮肤有较强的腐蚀性。在装卸搬运过程中,操作人员应该穿戴防护面具,以防受到叔丁醇钾的腐蚀灼伤。