MDL | MFCD03648615 |
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InChIKey | BAQAVOSOZGMPRM-QBMZZYIRSA-N |
Inchi | 1S/C12H19Cl3O8/c13-1-4-7(17)10(20)12(3-14,22-4)23-11-9(19)8(18)6(15)5(2-16)21-11/h4-11,16-20H,1-3H2/t4-,5-,6+,7-,8+,9-,10+,11-,12+/m1/s1 |
SMILES | Cl[C@@]1([H])[C@@]([H])(C([H])([H])O[H])O[C@@]([H])([C@@]([H])([C@@]1([H])O[H])O[H])O[C@@]1(C([H])([H])Cl)[C@]([H])([C@@]([H])([C@@]([H])(C([H])([H])Cl)O1)O[H])O[H] |
BRN | 3654410 |
LogP | -1.65610 |
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PSA | 128.84000 |
Merck | 8880 |
折射率 | 1.604 |
水溶性 | Soluble in Water. |
沸点 | 669.4°C at 760 mmHg |
熔点 | 130°C(lit.) |
蒸气压 | 3.25X10-14 mm Hg at 25 °C (est) |
闪点 | 358.7±31.5 °C |
溶解度 | Do you have solubility information on this product that you would like to share |
颜色与性状 | Powder |
溶解性 | 极易溶于水、乙醇和甲醇,微溶于乙醚。 |
比旋光度 | +84.0 ~ +88.0° (c=1, H2O) |
光学活性 | [α]/D 86.0±2.0°, c = 1 in H2O |
密度 | 1.375 g/cm |
精确分子量 | 396.01500 |
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氢键供体数量 | 5 |
氢键受体数量 | 8 |
可旋转化学键数量 | 5 |
同位素质量 | 396.014551 |
重原子数量 | 23 |
复杂度 | 405 |
同位素原子数量 | 0 |
确定原子立构中心数量 | 9 |
不确定原子立构中心数量 | 0 |
确定化学键立构中心数量 | 0 |
不确定化学键立构中心数量 | 0 |
共价键单元数量 | 1 |
疏水参数计算参考值(XlogP) | -1.5 |
互变异构体数量 | 无 |
表面电荷 | 0 |
拓扑分子极性表面积 | 129 |
EINECS | 259-952-2 |
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海关编码 | 2932999099 |
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海关数据 |
中国海关编码:2932999099概述:2932999099. 其他仅含氧杂原子的杂环化合物. 增值税率:17.0%. 退税率:13.0%. 监管条件:无. 最惠国关税:6.5%. 普通关税:20.0% 申报要素:品名, 成分含量, 用途 Summary:2932999099. other heterocyclic compounds with oxygen hetero-atom(s) only. VAT:17.0%. Tax rebate rate:13.0%. . MFN tariff:6.5%. General tariff:20.0% |
方法 | 三氯蔗糖的合成路线大体可分为3类:单酯法、化学一酶法和基团迁移法。化学一酶法6位基团保护法 该法是Tate-Lyle公司开发的。首先利用芽孢杆菌属的菌株在30℃下发酵葡萄糖,生成葡萄糖-6-乙酸,葡萄糖-6-乙酸的最高浓度可达15g/L,收率可达理论收率的85%。然后采用甲醇抽提及硅胶柱层析分离相结合的方法提纯葡萄糖-6-乙酸,提纯收率为80%~85%。在由枯草杆菌产生的β-果糖基转移酶的作用下,葡萄糖-6-乙酸与蔗糖混合反应生成蔗糖-6-乙酸,蔗糖-6-乙酸的浓度可达120g/L,该步收率为58%。采用层析的方法可分离得到70%纯度的蔗糖-6-乙酸。蔗糖-6-乙酸与由五氯化磷和DMF制成的Vilsmeier试剂反应,即可得到4,1’,6’,-三氯-4,1’,6’-三脱氧半乳蔗糖五乙酸,该步收率为39%。三氯蔗糖五乙酸脱去乙酸基后即得三氯蔗糖,脱乙酸的收率为90%。该法中葡萄糖-6-乙酸的发酵代价较高,蔗糖-6-乙酸的提纯较困难,总收率约20%。合成路线如下:以棉子糖为原料合成该法也是Tate-Lyle公司开发的。棉子糖甜菜和棉子等植物中,目前尚无大量商品供应,可由半乳糖和蔗糖的饱和溶液在30℃、铲半乳糖苷酶的作用下合成,产物浓度可达7.5g/L。棉子糖在三苯磷的存在下,用亚硫酰氯氯化生成4,1’,6’,6’’-四氯-4,1’,6’,6’’-四脱氧半乳糖棉子糖庚乙酸。后者脱乙酸后即得4,1’,6’,6’’-四氯-4,1’,6’,6’’-四脱氧半乳糖棉子糖(TCR),以棉子糖计,生成TCR的收率为32.6%。TCR在30℃和α-半乳糖苷酶的作用下,水解反应24h,生成三氯蔗糖,水解收率80%~90%。总$收率为26%~29%。单酯法该法是Khan R A和Muyti K S于1982年提出的。利用醇酸酯化的反应原理,设法将蔗糖分子中的某个羟基屏蔽起来,通过控制条件,尽可能获得高的单酯含量。然后再进行分离、氯代、脱酯、提纯而得产品。该法较难控制酯化位置和程度,收率仅5%~7%。基叫迁移法以蔗糖为原料,经三苯甲基化(屏蔽三个伯位羟基)、乙酰化(屏蔽五个仲位羟基)、脱三苯甲基、乙酰基迁移、氯化、脱乙酰基等步骤得三氯蔗糖。三苯甲基化和乙酰化 在50℃下,将50g蔗糖和60g N-甲基吗啉溶入100mL二甲基甲酰胺中。半小时后分三次共加入141.8g三苯甲基氯(纯度97%),继续加热3.5h。再加入42.7g碳酸氢钠,在50℃下恒温1h。将溶液抽真空干燥,然后溶于96.6mL乙酸酐中,再加入15.6g乙酸钾,加热至115℃并恒温3h。冷却后加入400mL乙醇,可得183.2g结晶物质,其中含124.6g6,1,6’-三氧-三苯甲基-五乙酰基蔗糖(TRISPA),得率68.6%。脱三苯甲基将200g TRISPA溶予800mL甲苯中,并冷却至0℃,通人氯化氢气体1.7g,4.5h后有沉淀物生成。将其在氮气中净化1h,除去残余的氯化氢气体,过滤后用65mL甲苯清洗,成为颗粒状,将它重新溶解于120mL1%的三乙胺甲苯溶液中,再次过滤混合物,用65mL甲苯清洗干净,干燥得81g 2,3,3’,4,4’-五氧-乙酰基蔗糖(4-PAS),得率为80%。乙酰基迁移将50g 4-PAS溶于100mL水中,加热至60℃,趁热过滤,并冷却至室温。加入2.5mL吡啶,并在室温下搅拌2.5h。用2.5mL浓盐酸酸化此溶液,再用二氯甲烷(2×125mL)进行萃取。将萃取液浓缩至50mL,加入庚烷(3×50mL)搅拌,使之析出结晶。20min后过滤,用30mL庚烷冲洗结晶,并在真空条件下干燥16h,得2,3,3’,4’,6-五乙酰基蔗糖(6- PAS)34g,得率为58%。氯化将50g 6-PAS和50.3g氧化三苯基磷(TPPO)搅拌加入150mL甲苯溶液中制成浆液,在室温下加入亚硫酰氯32.8mL,将此溶液回流2.5h后冷却至40℃。再加入200mL水进一步冷却至0℃,强烈搅拌此混合液1h后过滤,用75mL甲苯:水(1:2)冲洗,得粗制的4,1’,6’-三氯-4,1’,6’-三脱氧-乙酰基-半乳蔗糖(TOSPA)。将其溶解于200mL热甲醇中,在20℃下搅拌1h,重结晶后再次过滤得纯净的TOSPA 40g,得率为75%。脱乙酰基将50g TOSPA和0.5g甲醇钠溶于125mL甲醇中,真空条件下搅拌1.5h。加入Amberlite IRC50(H+)树脂后再次搅拌中和此溶液,过滤,滤液经2g活性炭和2g硅藻土脱色后浓缩。加入100mL乙酸乙酯,三氯蔗糖即结晶析出,冲洗干燥后产物重26g,纯度为92%。 由蔗糖用氯选择性地取代蔗糖上的三个羟基而成,基本反应见图02346—1。 |
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用途 | 用作食品甜味剂,营养增补剂,必需氨基酸之一 三氯蔗糖是我国新批准使用的甜味剂。我国规定可用于酱菜、复合调味料、配制酒、饮料、冰淇淋、冰棍、糕点、水果罐头、饼干和面包,最大使用量2.5g/kg;在蜜饯、改性口香糖中最大使用量1.5g/kg;还可作为餐桌甜味剂,最大用量0.05g/包、片。 无营养甜味剂。 合成甜味剂,激活肠内分泌细胞(enteroendocrine cells)上的T1R2/T1R3甜味受体,诱发高血糖因子多肽和促胰岛素多肽激素的分泌。 |
生产方法 | 1.以蔗糖为原料,经三苯甲基化(屏蔽三个伯位羟基)、乙酰化(屏蔽五个仲位羟基)、脱三苯甲基、乙酰基迁移、氯化、脱乙酰基等得三氯蔗糖。 三氯蔗糖的制取方法有单酯法、酶-化学法和基团迁移法三种。前两种方法仅保护某个羟基,因此在氯代时,取代度无法控制,所得产物是混合物,特别是单酯法可能造成蔗糖的分解而生成果糖酯。而基团迁移法一开始就把多个羟基保护起来,使氯代反应趋于定向,不需特殊的分离技术即可得较单一的产物,收率可达36%。 |
PubChemId | 135726973 |
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Reaxys RN | 3654410 |
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Beilstein | 3654410 |
三氯蔗糖性质
外观性状:白色或近白色结晶性粉末;无臭,味甜。对光,热,酸均稳定,易溶于水,乙醇,甲醇。
沸点 :104-107 C
密度 :1.375 g/cm
三氯蔗糖用途
1、用作食品甜味剂,营养增补剂,必需氨基酸之一
2、三氯蔗糖是我国新批准使用的甜味剂。我国规定可用于酱菜、复合调味料、配制酒、饮料、冰淇淋、冰棍、糕点、水果罐头、饼干和面包,最大使用量2.5g/kg;在蜜饯、改性口香糖中最大使用量1.5g/kg;还可作为餐桌甜味剂,最大用量0.05g/包、片。
3、无营养甜味剂。
4、合成甜味剂,激活肠内分泌细胞(enteroendocrine cells)上的T1R2/T1R3甜味受体,诱发高血糖因子多肽和促胰岛素多肽激素的分泌。
含量分析 采用高压液相色谱法。流动相由150ml乙腈加于850ml水中,过滤后脱气而成。标准液由英国Tate &Lyle公司生产的氯化蔗糖参比标准样100mg(We),用流动相液定容至100ml,记录参比标准的量为Ws。流动相压力101.325kPa,流速1.5ml/min。用紫外检测器检测在190nm处的吸光率。试样和标准样注入量为20μ1,三氯蔗糖的滞留时间约9min,最后计算试样的峰面积(Ac)和标准样的峰面积(As),按下式计算试样的纯度%率:
纯度(%)=Ac×Ws/As×We×100
最后按质量指标中水分和甲醇含量的测定结果求得无水、无甲醇基的纯度百分率。
毒性
ADI 0~15mg/kg(FAO/WHO,2001)。
使用限量
GB 2760—1997(g/kg):餐桌甜味剂,0.05g/包、片;果汁(味)型饮料、酱菜类、复合调味料、配制酒、雪糕、冰淇淋、冰棍、糕点、饼干、面包、不加糖的甜罐头水果、饮料,0.25;改性口香糖、蜜饯,1.5。
美国于1998年4.1.批准用于焙烤制品及预混合料、饮料及其基料、口香糖、咖啡、茶、仿乳制品等15类食品。
GB 2760—2002(g/kg):固体饮料、浓缩果蔬汁、色拉酱,1.25;芥末酱,0.4;早餐谷物、甜乳粉,1.0;糖果,1.5;风味或果料酸奶0.3;发酵酒0.65;果酱0.45;水果馅0.25;热加工过的水果或脱水水果0.15。
三氯蔗糖制备方法
三氯蔗糖的合成路线大体可分为3类:单酯法、化学一酶法和基团迁移法。
化学一酶法
6位基团保护法 该法是Tate-Lyle公司开发的。首先利用芽孢杆菌属的菌株在30℃下发酵葡萄糖,生成葡萄糖-6-乙酸,葡萄糖-6-乙酸的最高浓度可达15g/L,收率可达理论收率的85%。然后采用甲醇抽提及硅胶柱层析分离相结合的方法提纯葡萄糖-6-乙酸,提纯收率为80%~85%。
在由枯草杆菌产生的β-果糖基转移酶的作用下,葡萄糖-6-乙酸与蔗糖混合反应生成蔗糖-6-乙酸,蔗糖-6-乙酸的浓度可达120g/L,该步收率为58%。采用层析的方法可分离得到70%纯度的蔗糖-6-乙酸。蔗糖-6-乙酸与由五氯化磷和DMF制成的Vilsmeier试剂反应,即可得到4,1',6',-三氯-4,1',6'-三脱氧半乳蔗糖五乙酸,该步收率为39%。三氯蔗糖五乙酸脱去乙酸基后即得三氯蔗糖,脱乙酸的收率为90%。该法中葡萄糖-6-乙酸的发酵代价较高,蔗糖-6-乙酸的提纯较困难,总收率约20%。合成路线如下:
以棉子糖为原料合成该法也是Tate-Lyle公司开发的。棉子糖甜菜和棉子等植物中,目前尚无大量商品供应,可由半乳糖和蔗糖的饱和溶液在30℃、铲半乳糖苷酶的作用下合成,产物浓度可达7.5g/L。
棉子糖在三苯磷的存在下,用亚硫酰氯氯化生成4,1',6',6''-四氯-4,1',6',6''-四脱氧半乳糖棉子糖庚乙酸。后者脱乙酸后即得4,1',6',6''-四氯-4,1',6',6''-四脱氧半乳糖棉子糖(TCR),以棉子糖计,生成TCR的收率为32.6%。TCR在30℃和α-半乳糖苷酶的作用下,水解反应24h,生成三氯蔗糖,水解收率80%~90%。总$收率为26%~29%。
单酯法
该法是Khan R A和Muyti K S于1982年提出的。利用醇酸酯化的反应原理,设法将蔗糖分子中的某个羟基屏蔽起来,通过控制条件,尽可能获得高的单酯含量。然后再进行分离、氯代、脱酯、提纯而得产品。该法较难控制酯化位置和程度,收率仅5%~7%。
基团迁移法
以蔗糖为原料,经三苯甲基化(屏蔽三个伯位羟基)、乙酰化(屏蔽五个仲位羟基)、脱三苯甲基、乙酰基迁移、氯化、脱乙酰基等步骤得三氯蔗糖。
三苯甲基化和乙酰化 在50℃下,将50g蔗糖和60g N-甲基吗啉溶入100mL二甲基甲酰胺中。半小时后分三次共加入141.8g三苯甲基氯(纯度97%),继续加热3.5h。再加入42.7g碳酸氢钠,在50℃下恒温1h。将溶液抽真空干燥,然后溶于96.6mL乙酸酐中,再加入15.6g乙酸钾,加热至115℃并恒温3h。冷却后加入400mL乙醇,可得183.2g结晶物质,其中含124.6g6,1,6'-三氧-三苯甲基-五乙酰基蔗糖(TRISPA),得率68.6%。
脱三苯甲基将200g TRISPA溶予800mL甲苯中,并冷却至0℃,通人氯化氢气体1.7g,4.5h后有沉淀物生成。将其在氮气中净化1h,除去残余的氯化氢气体,过滤后用65mL甲苯清洗,成为颗粒状,将它重新溶解于120mL1%的三乙胺甲苯溶液中,再次过滤混合物,用65mL甲苯清洗干净,干燥得81g 2,3,3',4,4'-五氧-乙酰基蔗糖(4-PAS),得率为80%。
乙酰基迁移将50g 4-PAS溶于100mL水中,加热至60℃,趁热过滤,并冷却至室温。加入2.5mL吡啶,并在室温下搅拌2.5h。用2.5mL浓盐酸酸化此溶液,再用二氯甲烷(2×125mL)进行萃取。将萃取液浓缩至50mL,加入庚烷(3×50mL)搅拌,使之析出结晶。20min后过滤,用30mL庚烷冲洗结晶,并在真空条件下干燥16h,得2,3,3',4',6-五乙酰基蔗糖(6- PAS)34g,得率为58%。
氯化将50g 6-PAS和50.3g氧化三苯基磷(TPPO)搅拌加入150mL甲苯溶液中制成浆液,在室温下加入亚硫酰氯32.8mL,将此溶液回流2.5h后冷却至40℃。再加入200mL水进一步冷却至0℃,强烈搅拌此混合液1h后过滤,用75mL甲苯:水(1:2)冲洗,得粗制的4,1',6'-三氯-4,1',6'-三脱氧-乙酰基-半乳蔗糖(TOSPA)。将其溶解于200mL热甲醇中,在20℃下搅拌1h,重结晶后再次过滤得纯净的TOSPA 40g,得率为75%。
脱乙酰基将50g TOSPA和0.5g甲醇钠溶于125mL甲醇中,真空条件下搅拌1.5h。加入Amberlite IRC50(H+)树脂后再次搅拌中和此溶液,过滤,滤液经2g活性炭和2g硅藻土脱色后浓缩。加入100mL乙酸乙酯,三氯蔗糖即结晶析出,冲洗干燥后产物重26g,纯度为92%
三氯蔗糖上下游产品信息
【上游原料】
氧氯化硫-->五氯化磷-->蔗糖-->单酯-->半乳糖-->棉子糖-->B-D-半乳糖苷酶-->三苯基锑-->甜味剂