MDL | MFCD00003274 |
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InChIKey | WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N |
Inchi | InChI=1S/CH2O/c1-2/h1H2 |
SMILES | C=O |
BRN | 1209228 |
LogP | 0.45100 |
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PSA | 17.07000 |
Merck | 14,4235 |
折射率 | n20/D 1.377 |
水溶性 | 易溶, > 100?g/100 ml(20?°C) |
沸点 | -19 °C |
熔点 | -92 °C |
蒸气压 | >1 atm (20 °C) |
闪点 | 50 °C (37%甲醛水溶液,含15%甲醇,闭杯法); 85 °C (37%甲醛水溶液,不含甲醇,闭杯法) |
溶解度 | water: soluble |
浓度 | 37 wt. % in H2O |
颜色与性状 | 无色气体 |
PH值 | pH (25℃) : 7.0~7.5 |
稳定性 | 稳定,易燃 |
溶解性 | 易溶于水,溶于乙醇等多数有机溶剂。 |
Fluka | 10 |
蒸汽密度 | 白色晶体 |
敏感性 | 对光敏感 |
酸度系数(pKa) | 13.27(at 25℃) |
密度 | 0.8153 g/cm3 (?20 °C) |
电离电势 | 10.88 eV |
精确分子量 | 30.01060 |
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氢键供体数量 | 0 |
氢键受体数量 | 1 |
可旋转化学键数量 | 0 |
同位素质量 | 30.011 |
重原子数量 | 2 |
复杂度 | 2 |
同位素原子数量 | 0 |
确定原子立构中心数量 | 0 |
不确定原子立构中心数量 | 0 |
确定化学键立构中心数量 | 0 |
不确定化学键立构中心数量 | 0 |
共价键单元数量 | 1 |
疏水参数计算参考值(XlogP) | 1.2 |
互变异构体数量 | 无 |
表面电荷 | 0 |
拓扑分子极性表面积 | 17.1A^2 |
符号: | GHS05 GHS06 GHS08 |
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RTECS号 | LP8925000 |
WGK Germany | 2 |
安全术语 | S26;S36/37/39;S45;S51;S53;S60 |
安全说明 | S26;S36/37/39;S45;S51;S53;S60 |
包装等级 | 8 |
包装类别 | III |
风险术语 | R23/24/25; R34; R43; R45 |
危险等级 | 3 |
危险品标志 | T |
危险品运输编号 | III |
危害声明 | H301,H311,H314,H317,H331,H335,H351,H370 |
警示性声明 | P260,P280,P301+P310,P305+P351+P338,P310 |
提示语 | 危险 |
储存条件 | 库房通风低温干燥,与H发孔剂、碱类、强氧化剂分开存放 |
PackingGroup | III |
危险类别码 | 45-23/24/25-34-39/23/24/25-43-68 |
信号词 | Danger |
TSCA | Yes |
HazardClass | 3 |
FLUKA BRAND F CODES | 10 |
海关编码 | 29121100 |
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海关数据 |
中国海关编码:2912110000 |
方法 | 由甲醇、空气和水在600~700℃下通过银、铜等固体催化剂直接氧化生成甲醛,用水吸收成甲醛液。 将空气喷入预热过的甲醇中,将此混合物与水蒸气混合,通过过热器进入装有银催化剂的反应釜中。反应后的气体在废热锅炉中换热,被快速冷却。冷却后的气体进入吸收塔用水逆流吸收,蒸馏得到的甲醛水溶液,送到阴离子交换器中除掉甲酸,得甲醛。 工业上通常采用甲醇催化氧化法生产甲醛。催化剂主要为银,也可以是铁-钼氧化物。在银催化下,甲醇于常压和600-720℃的条件下,氧化和脱氢反应生成甲醛: 其制备方法是甲醇氧化。由于使用催化剂不同,可分为银催化氧化法和铁钼氧化物催化氧化法。(1)甲醇银催化氧化法在空气-甲醇混合物中,甲醇高于爆炸上限(37%)情况下,以浮石-银作催化剂,在半绝热反应器中同时进行脱氢与氧化而得到甲醛。将甲醇蒸气、空气与水蒸气按体积配比1∶(1.8~2.0)∶(0.8~1.0)混合后加热到115~120℃,经阻火器进入列管式氧化器,在660~720℃、空速2000h-1条件下,于浮石-银催化剂上反应,骤冷到80~85℃,经吸收管吸收,得37%的工业甲醛溶液,其中含5%~7%甲醇和0.03%甲酸。CH3OH+1/2O2→HCHO+H2OCH3OH→HCHO+H2我国大多数甲醛生产工厂采用银催化氧化法,具有流程简单、投资较少、耗能量低的优点,但其缺点是催化剂寿命短,产品中含有一定量甲醇,使单耗增加。(2)甲醇铁钼氧化物催化氧化法在空气-甲醇混合物中甲醇浓度在低于爆炸下限(<70%)情况下,用氧化铁一氧化钼作催化剂氧化而成,有时还添加钴、铬等氧化物为助催化剂。其工艺是将甲醇蒸气和过滤后120℃的空气以7∶93之比混合,混合气过热到220~250℃经阻火器进入装有铁钼氧化物催化剂的氧化器,在260~350℃、空速1500h-1条件下反应,反应后将反应物冷却至120℃,用吸收液自身冷却循环,进行二段吸收制得工业甲醛。该方法收率高,消耗定额低,但耗电量较大,该成品可不经浓缩用于合成三聚甲醛。 1.甲醇氧化法甲醇、空气和水在600-700℃通过浮石银催化剂或其他固体催化剂,如铜、五氧化二钒等(以银法及铜法占优势),直接氧化生成甲醛,用水吸收成甲醛液。收率以甲醇计为85%-90%。2.天然气直接氧化法原料天然气(或煤矿瓦斯气)与空气混合后,于600-680℃下在铁、钼等的氧化物催化剂作用下,一步氧化得到甲醛。用水吸收得到30%左右的甲醛液产品。3.甲缩醛氧化法其制备过程包括甲缩醛的合成、甲缩醛氧化和高浓度甲醛的吸收与处理。4.二甲醚氧化法系采用合成气高压法合成甲醇副产的二甲醚为原料,以金属氧化物为催化剂氧化而成。5.甲醇脱氢法甲醇直接脱氢可得到无水甲醛,同时副产氢气。该工艺是极具吸引力的甲醛制备方法。其进展关键在于过程催化剂性能的提高。 常见室内空气甲醛检测方法有7种:1,AHMT分光光度法:测定居住区和公共场所空气大气中甲醛浓度的AHMT(4-氨基-3-联氮-5-硫基-1,2,4-三氮杂茂)分光光度法。测量范围为0.01~0.16mg/m3。2,酚试剂分光光度法:适用于公共场所空气中甲醛浓度的酚试剂(MBTH)分光光度法,测量范围为0.01~0.15mg/m3。3,气相色谱法。4,乙酰丙酮分光光度法:测定工业废气和环境空气中甲醛的乙酰丙酮分光光度法,本法使用与树脂制造、涂料、人造纤维、塑料、橡胶、染料、制药、油漆、制革等行业的排放废气以及做医药消毒、防腐、熏蒸时产生的甲醛蒸汽测定。测量范围在0.5~800mg/m3。5,电化学传感器法:由泵抽入的样气通过电化学传感器,受扩散和吸收控制的甲醛气体分子在适当的电极电压下发生氧化反应,产生的扩散电流与空气中甲醛的浓度成正比,可测浓度范围为0~10mg/m3。最低检测质量浓度0.01mg/m3。6,水萃取法:用于测定纺织品中游离甲醛含量的水萃取法。适用为游离甲醛含量为20mg/kg到3500mg/kg之间的纺织品。7,蒸气吸收法:用于测定纺织品中释放的甲醛含量的蒸气吸收法。适用为游离甲醛含量为20mg/kg到3500mg/kg之间的纺织品。按精确度划分,甲醛气体的检测方法大致可分为两种:1,精密度测定法(仪器分析法),包括世界卫生组织推荐的高效液体色谱法(HPLC),气相色谱法(DNPH-GC法)及分光光度法等。2,简易测定法,该法主要用于快速检测,其精确度要求不高。主要有电法学方法,可以显示测定数据,以及检测管方式和测定纸方式,即通过检测气体与指示剂发生法学反应而表现出的颜色变化来测定检测气体浓度。 采用衬防腐材料的200L(52USgal)铁桶包装,净重200~210kg,汽车或槽车运输。应贮存于干燥、通风的库房,21~25℃为宜。低于10℃极易发生低聚,不宜贮存过久。按有毒化学品规定贮运。 |
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用途 | 为强还原剂,有杀菌作用,对人可作为消毒剂,对动物可作为防腐药、熏药等 用作有机化工原料,用于医药、合成纤维、合成树脂、塑料防腐剂、还原剂等 用作色谱分析、杀菌消毒剂,也用于酚醛树脂制备及生物标本浸制 主要用于制备酚醛、脲醛、三聚氰胺和聚甲醛树脂,也用于制取MDI、季戊四醇、乌洛托品和丁二醇等 水溶液为消毒防腐剂;熏蒸剂。有强大杀菌作用,对芽孢和病毒均有效。用2%福尔马林可用于器械、手套消毒(浸泡1~2h),室内用1~2ml/m3福尔马林加少量高锰酸钾结晶可产生甲醛蒸气消毒。 用于鞣制毛皮,固定酪素涂饰剂,原料皮仓库的消毒。应储存于通风、干燥的库房内,容器应密封,不宜过冷或过热,以25℃为宜,防止日光曝晒,不宜久蒧。使用时应戴口罩、眼镜、手套等防护用具。 作为青饲料添加剂。 甲醛是农药的重要原料,可以制备杀菌剂叶枯唑、三唑酮、溴硝醇,杀虫剂甲拌磷、特丁硫磷、胺菊酯、联苯菊酯、哒螨灵、蔬果磷,除草剂禾草丹、甲草胺、乙草胺、丁草胺、异丙草胺、草甘膦、苯磺隆、咪唑乙烟酸,植物生长调节剂甲哌鎓、多效唑、烯效唑等产品。 分析测定铵盐和氨基酸,显微分析中各种制剂的固定剂,消毒剂,杀菌剂,还原剂。用于ICP-AES、AAS、AFS、ICP-MS、离子色谱等。滴定分析用标准溶液。校准仪器和装置;评价方法;工作标准;质量保证/质量控制;其他。 甲醛是甲醇最重要的衍生产品之一,占甲醇消费量的40%,消费构成为:脲醛树脂46%,酚醛树脂9%,季戊四醇8%,三聚氰胺树脂6%,聚甲醛6%,1,4-丁二醇5%,三羟基丙烷3%,乌洛托品3%,MDI2%,基他12%。我国甲醛主要用于生产脲醛树脂,酚醛树脂,季戊四醇和乌洛托品等,并应用于轻工,纺织,医药机电,化工,建材以及油田开发,木材加工等部门,其中化工用量约占一半。除上述主要用途以外,甲醛本身作为精细化学品的用途以及作为精细化学品原料,应用十分广泛。甲醛是一种消毒防腐剂,对昆早和细菌有很强的杀伤作用,除了用于消毒外,农业上也用福尔马林浸麦种来防治黑穗病,用甲醛的聚合物——多聚甲醛来作仓库的熏蒸剂。甲醛-醇溶液可用于许多特殊用途,特别是在某些树脂制造中,可以省去从树脂中脱水的步骤。甲醛通过甲基化,氯甲基化氰甲基化,羟甲基化,环合,缩合等操作可以农药,医药,染料,香料,纺织整理剂,螯合剂,粘合剂等等精细化学品的生产提供很多中间体,例如,2-甲基吡啶与甲醛反应可得到2-羟乙基吡啶,它是防治矽肺病药克矽平的中间体;2-羟乙基吡啶消除脱水得到2-乙烯基吡啶,又是血管扩张药培他啶的中间体,与苯乙烯的共聚体用作药物片剂的包衣。在常用药物合成,有30多种药物都需用到甲醛或多聚甲醛。甲醛有毒,吸入甲醛蒸气会引起恶心,鼻炎,支气管炎和结膜炎等。甲醛直接与皮肤接触,会引起灼伤。有些报道认为甲醛是一种可疑的致癌物,甲醛的37%水溶液(含10-15%甲醇作阻聚剂)的闪点为56℃。甲醛在空气中的爆粉笔极限为3.97-57%。卫生允许浓度0.005mg/L。 分析测定铵盐和氨基酸,显微分析中各种制剂的固定剂,消毒剂,杀菌剂,还原剂。 |
生产方法 | ;1.甲醇氧化法甲醇、空气和水在600-700℃通过浮石银催化剂或其他固体催化剂,如铜、五氧化二钒等(以银法及铜法占优势),直接氧化生成甲醛,用水吸收成甲醛液。收率以甲醇计为85%-90%。2.天然气直接氧化法原料天然气(或煤矿瓦斯气)与空气混合后,于600-680℃下在铁、钼等的氧化物催化剂作用下,一步氧化得到甲醛。用水吸收得到30%左右的甲醛液产品。3.甲缩醛氧化法其制备过程包括甲缩醛的合成、甲缩醛氧化和高浓度甲醛的吸收与处理。4.二甲醚氧化法系采用合成气高压法合成甲醇副产的二甲醚为原料,以金属氧化物为催化剂氧化而成。5.甲醇脱氢法甲醇直接脱氢可得到无水甲醛,同时副产氢气。该工艺是极具吸引力的甲醛制备方法。其进展关键在于过程催化剂性能的提高。;其制备方法是甲醇氧化。由于使用催化剂不同,可分为银催化氧化法和铁钼氧化物催化氧化法。(1)甲醇银催化氧化法在空气-甲醇混合物中,甲醇高于爆炸上限(37%)情况下,以浮石-银作催化剂,在半绝热反应器中同时进行脱氢与氧化而得到甲醛。将甲醇蒸气、空气与水蒸气按体积配比1∶(1.8~2.0)∶(0.8~1.0)混合后加热到115~120℃,经阻火器进入列管式氧化器,在660~720℃、空速2000h-1条件下,于浮石-银催化剂上反应,骤冷到80~85℃,经吸收管吸收,得37%的工业甲醛溶液,其中含5%~7%甲醇和0.03%甲酸。CH3OH+1/2 O2→HCHO+H2OCH3OH→HCHO+H2我国大多数甲醛生产工厂采用银催化氧化法,具有流程简单、投资较少、耗能量低的优点,但其缺点是催化剂寿命短,产品中含有一定量甲醇,使单耗增加。(2)甲醇铁钼氧化物催化氧化法在空气-甲醇混合物中甲醇浓度在低于爆炸下限(<70%)情况下,用氧化铁一氧化钼作催化剂氧化而成,有时还添加钴、铬等氧化物为助催化剂。其工艺是将甲醇蒸气和过滤后120℃的空气以7∶93之比混合,混合气过热到220~250℃经阻火器进入装有铁钼氧化物催化剂的氧化器,在260~350℃、空速1500h-1条件下反应,反应后将反应物冷却至120℃,用吸收液自身冷却循环,进行二段吸收制得工业甲醛。该方法收率高,消耗定额低,但耗电量较大,该成品可不经浓缩用于合成三聚甲醛。;工业上通常采用甲醇催化氧化法生产甲醛。催化剂主要为银,也可以是铁-钼氧化物。在银催化下,甲醇于常压和600-720℃的条件下,氧化和脱氢反应生成甲醛:;将空气喷入预热过的甲醇中,将此混合物与水蒸气混合,通过过热器进入装有银催化剂的反应釜中。反应后的气体在废热锅炉中换热,被快速冷却。冷却后的气体进入吸收塔用水逆流吸收,蒸馏得到的甲醛水溶液,送到阴离子交换器中除掉甲酸,得甲醛。;由甲醇、空气和水在600~700℃下通过银、铜等固体催化剂直接氧化生成甲醛,用水吸收成甲醛液。 |
PubChemId | 24894976 |
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Reaxys RN | 1209228 |
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Beilstein | 1209228 |
国标编号: | 83012 | CAS No.: | 50-00-0 |
中文名称: | 甲醛 | 英文名称: | Formaldehyde Solution |
分子式: | CH2O | 分子量: | 30.03 |
产品名称: 甲醛 | 按照GB/T 16483、GB/T 17519 编制 |
修订日期: 2019年7月15日 | 最初编制日期: 2019年7月15日 |
版本: 1.0 |
吞咽会中毒。皮肤接触会中毒。造成严重皮肤灼伤和眼损伤。可能导致皮肤过敏反应。吸入会中毒。怀疑会导致遗传性缺陷。可能致癌。
急性经口毒性 类别 3
急性经皮肤毒性 类别 3
皮肤腐蚀 / 刺激 类别 1B
皮肤致敏物 类别 1
急性吸入毒性 类别 3
生殖细胞致突变性 类别 2
致癌性 类别 1B
H301 吞咽会中毒
H311 皮肤接触会中毒
H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤
H317 可能导致皮肤过敏反应
H331 吸入会中毒
H341 怀疑会导致遗传性缺陷
H350 可能致癌
—— P264 作业后彻底清洗。
—— P270 使用本产品时不要进食、饮 水或吸烟。
—— P280 戴防护手套/穿防护服/戴防 护眼罩/戴防护面具。
—— P260 不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
—— P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
—— P272 受沾染的工作服不得带出工作场地。
—— P271 只能在室外或通风良好处使 用。
—— P201 使用前取得专用说明。
—— P202 在阅读并明了所有安全措施 前切勿搬动。
—— P301+P310 如误吞咽: 立即呼叫解毒中心/医生
—— P321 具体治疗 ( 见本标签上的…… )。
—— P330 漱口。
—— P302+P352 如皮肤沾染: 用水充分清洗。
—— P312 如感觉不适,呼叫解毒中心/医生
—— P361+P364 立即脱掉所有沾染的衣服, 清洗后方可重新使用
—— P301+P330+P331 如误吞咽: 漱口。不要诱导呕吐。
—— P303+P361+P353 如皮肤(或头发)沾染: 立即脱掉所有沾染的衣服。用 水清洗皮肤/淋浴。
—— P363 沾染的衣服清洗后方可重新使 用。
—— P304+P340 如误吸入: 将人转移到空气新鲜处,保持 呼吸舒适体位。
—— P310 立即呼叫解毒中心/医生
—— P305+P351+P338 如进入眼睛: 用水小心冲洗几分钟。如戴隐 形眼镜并可方便地取出,取出 隐形眼镜。继续冲洗。
—— P333+P313 如发生皮肤刺激或皮疹: 求医/就诊。
—— P362+P364 脱掉沾染的衣服,清洗后方可 重新使用
—— P311 呼叫解毒中心/医生
—— P308+P313 如接触到或有疑虑: 求医/就诊。
—— P405 存放处须加锁。
—— P403+P233 存放在通风良好的地方。保 持容器密闭。
—— P501 按当地法规处置内装物/容器。
组分 | 浓度或浓度范围(质量分数,%) | CAS No. |
---|---|---|
Formaldehyde | 100% | 50-00-0 |
用水雾、干粉、泡沫或二氧化碳灭火剂灭火。
避免使用直流水灭火,直流水可能导致可燃性液体的飞溅,使火势扩散。
易燃。蒸气与空气能形成爆炸性混合物,遇明火、高热及强氧化剂引起燃烧爆炸。见光、受热或久贮易聚合引起燃烧爆炸
消防人员必须穿全身防火防毒服,佩戴空气呼吸器,在上风向灭火。喷水冷却容器,尽可能将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若发生异常变化或发出异常声音,必须马上撤离 灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土
根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。消除所有点火源。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器,穿防腐、防毒服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或限制性空间。小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用抗溶性泡沫覆盖,减少蒸发。喷水雾能减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用石灰粉吸收大量液体。用亚硫酸氢钠(NaHSO3)中和。用耐腐蚀泵转移至槽车或专用收集器内。喷雾状水驱散蒸气、稀释液体泄漏物
小量泄漏:尽可能将泄漏液体收集在可密闭的容器中。用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收,并转移至安全场所。禁止冲入下水道。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。封闭排水管道。用泡沫覆盖,抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
禁止明火。
操作人员应经过专门培训,严格遵守操作规程。
操作处置应在具备局部通风或全面通风换气设施的场所进行。
避免眼和皮肤的接触,避免吸入蒸汽。
个体防护措施参见第8部分。
远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。
使用防爆型的通风系统和设备。
如需罐装,应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。
避免与氧化剂等禁配物接触(禁配物参见第10部分)。
搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。
倒空的容器可能残留有害物。
使用后洗手,禁止在工作场所进饮食。
配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
阴凉场所。严格密封。保存在通风良好的室内。
中国:MAC:0.5mg/m3[敏][G1] 美国(ACGIH):TLV-C:0.3ppm[敏]
无资料
GBZ/T 160.1 ~ GBZ/T 160.81-2004 工作场所空气有毒物质测定(系列标准), EN 14042 工作场所空气 用于评估暴露于化学或生物试剂的程序指南
避免一切接触!
作业场所建议与其它作业场所分开。
密闭操作,防止泄漏。
加强通风。
设置自动报警装置和事故通风设施。
设置应急撤离通道和必要的泻险区。
设置红色区域警示线、警示标识和中文警示说明,并设置通讯报警系统。
提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护:局部排气通风或呼吸防护。
手防护:防护手套。防护服。
眼睛防护:面罩,或眼睛防护结合呼吸防护。
皮肤和身体防护:穿防毒物渗透工作服。
外观与性状: 无色溶液 |
气味: 有辛辣味 |
pH值: 无资料 |
熔点/凝固点(°C): -18.8°C。备注:甲醛30.19%,甲醇1%,冷却速度1 K / min; - 25.9°C。备注:甲醛40.08%,甲醇1.05%,冷却速度1 K / min; - 9°C。备注:50%甲醛,1,6%甲醇;物质固化成玻璃。 |
沸点、初沸点和沸程(°C): -19.1°C。气压:1 013.25 hPa。 |
自燃温度(°C): 395°C。气压:1 013.25 hPa。 |
闪点(°C): 85°C。 |
分解温度(°C): 无资料 |
爆炸极限[%(体积分数)]: 空气中7%~73%(体积) |
蒸发速率[乙酸(正)丁酯以1计]: 无资料 |
饱合蒸气压(kPa): 14 hPa。温度:20°C。备注:报告为14 mbar; 92 hPa。温度:50°C。备注:报告为92 mbar。 |
易燃性(固体、气体): 无资料 |
相对密度(水以1计): > = 1.069 - < = 1.12 g / cm 3。温度:20°C。 |
蒸气密度(空气以1计): 1.08 |
气味阈值(mg/m³): 无资料 |
n-辛醇/水分配系数(lg P): log Pow = 0.35。温度:25°C。备注:该物质不在模型的适用范围内。 |
溶解性: 商品一般含甲醛36.5%~37.4%,加有10~15%甲醇作阻聚剂 |
黏度: 无资料 |
经口: LD50 - rat (male) - 460 mg/kg bw. Remarks:2% formalin.
吸入: LC50 - rat (male/female) - < 463 ppm.
经皮: LD50 Rabbit percutaneous 270 mg/kg Formalin
无资料。
无资料。
无资料。
无资料。
无资料。
无资料。
该物质严重刺激眼睛、皮肤和刺激呼吸道。
反复或长期接触可能引起皮肤过敏。反复或长期吸入接触可能引起类似哮喘症状。该物质是人类致癌物。
20℃时该物质蒸发相当快地达到空气中有害污染浓度。
鱼类急性毒性试验: LC50 - Morone saxatilis - 6.7 mg/L - 96 h. Remarks:Formaldehyde 100%.
溞类急性活动抑制试验: EC50 - Daphnia pulex - 5.8 mg/L - 48 h. Remarks:Formaldehyde 100%.
藻类生长抑制试验: EC50 - Desmodesmus subspicatus (previous name: Scenedesmus subspicatus) - 3.48 mg/L - 72 h.
对微生物的毒性: EC50 - activated sludge - 19 mg/L - 3 h. Remarks:Respiration rate.
无资料。
无资料。
无资料。
尽可能回收利用。
如果不能回收利用,采用焚烧方法进行处置。
不得采用排放到下水道的方式废 弃处置本品。
将容器返还生产商或按照国家和地方法规处置。
废弃处置前应参阅国家和地方有关法规。
处置人员的安全防范措施参见第8部分。
运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。
装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置。
使用槽(罐)车运输时应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。
禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。
夏季最好早晚运输。
运输途中应防暴晒、雨淋,防高温。
中途停留时应远离火种、热源、高温区。
公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。
铁路运输时要禁止溜放。
严禁用木船、水泥船散装运输。
运输工具上应根据相关运输要求张贴危险标志、公告。
下列法律、法规、规章和标准,对该化学品的管理作相应的规定:
职业病危害因素分类目录(2015): 列入
危险品化学品目录(2015): 列入
易制爆危险化学品名录(2017): 未列入
首批和第二批重点监管的危险化学品名录: 未列入
重点环境管理危险化学品目录: 未列入
麻醉药品品种目录: 未列入
精神药品品种目录: 未列入
中国现有化学物质名录(2013): 列入
本版为第1.0版,按照GB/T 16483-2008、GB/T 17519-2013、GB 30000系列分类标准编制。
【1】国际化学品安全规划署:国际化学品安全卡(ICSC),网址:http://www.ilo.org/dyn/icsc/showcard.home。
【2】国际癌症研究机构,网址:http://www.iarc.fr/。
【3】OECD 全球化学品信息平台,网址:http://www.echemportal.org/echemportal/index?pageID=0&request_locale=en。
【4】美国 CAMEO 化学物质数据库,网址:http://cameochemicals.noaa.gov/search/simple。
【5】美国医学图书馆:化学品标识数据库,网址:http://chem.sis.nlm.nih.gov/chemidplus/chemidlite.jsp。
【6】美国环境保护署:综合危险性信息系统,网址:http://cfpub.epa.gov/iris/。
【7】美国交通部:应急响应指南,网址:http://www.phmsa.dot.gov/hazmat/library/erg。
【8】德国GESTIS-有害物质数据库,网址:http://gestis-en.itrust.de/。
MAC:最高容许浓度(maximum allowable concentration), 指工作地点、在一个工作日内、任何时间有毒化学物质均不应超过的浓度。
PC-TWA:时间加权平均容许浓度(permissible concentration-time weighted average), 指以时间为权数规定的8 h工作日、40 h工作周的平均容许接触浓度。
PC-STEL:短时间接触容许浓度(permissible concentration-short term exposure limit), 指在遵守PC-TWA前提下允许短时间(15 min)接触的浓度。
商业制剂中作为稳定剂或阻聚剂加入的甲醇可能影响该物质的物理和毒理学性质。参见卡片#0057(甲醇)。工作接触的任何时刻都不应超过职业接触限值。
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甲醛物理化学性质
性状 无色可燃气体,具有强烈的刺激性、窒息性气味,对人的眼、鼻等有刺激作用。
熔点 -15°C
沸点 97°C
密度 1.09 g/mL at 25 °C(lit.)
vapor density 1.03 (vs air)
vapor pressure 52 mm Hg ( 37 °C)
折射率 n20/D 1.377
闪点 133 °F
储存条件 2-8°C
水溶解性 soluble Merck 14,4235 BRN 1209228
溶解性 易溶于水,溶于乙醇等多数有机溶剂。
甲醛的作用
【用途一】为强还原剂,有杀菌作用,对人可作为消毒剂,对动物可作为防腐药、熏药等
【用途二】用作有机化工原料,用于医药、合成纤维、合成树脂、塑料防腐剂、还原剂等
【用途三】用作色谱分析、杀菌消毒剂,也用于酚醛树脂制备及生物标本浸制
【用途四】主要用于制备酚醛、脲醛、三聚氰胺和聚甲醛树脂,也用于制取MDI、季戊四醇、乌洛托品和丁二醇等
【用途五】水溶液为消毒防腐剂;熏蒸剂。有强大杀菌作用,对芽孢和病毒均有效。用2%福尔马林可用于器械、手套消毒(浸泡1~2h),室内用1~2ml/m3福尔马林加少量高锰酸钾结晶可产生甲醛蒸气消毒。
【用途六】用于鞣制毛皮,固定酪素涂饰剂,原料皮仓库的消毒。应储存于通风、干燥的库房内,容器应密封,不宜过冷或过热,以25℃为宜,防止日光曝晒,不宜久蒧。使用时应戴口罩、眼镜、手套等防护用具。
【用途七】作为青饲料添加剂。
【用途八】甲醛是农药的重要原料,可以制备杀菌剂叶枯唑、三唑酮、溴硝醇,杀虫剂甲拌磷、特丁硫磷、胺菊酯、联苯菊酯、哒螨灵、蔬果磷,除草剂禾草丹、甲草胺、乙草胺、丁草胺、异丙草胺、草甘膦、苯磺隆、咪唑乙烟酸,植物生长调节剂甲哌鎓、多效唑、烯效唑等产品。
【用途九】甲醛是甲醇最重要的衍生产品之一,占甲醇消费量的40%,消费构成为:脲醛树脂46%,酚醛树脂9%,季戊四醇8%,三聚氰胺树脂6%,聚甲醛6%,1,4-丁二醇5%,三羟基丙烷3%,乌洛托品3%,MDI2%,基他12%。我国甲醛主要用于生产脲醛树脂,酚醛树脂,季戊四醇和乌洛托品等,并应用于轻工,纺织,医药机电,化工,建材以及油田开发,木材加工等部门,其中化工用量约占一半。除上述主要用途以外,甲醛本身作为精细化学品的用途以及作为精细化学品原料,应用十分广泛。甲醛是一种消毒防腐剂,对昆早和细菌有很强的杀伤作用,除了用于消毒外,农业上也用福尔马林浸麦种来防治黑穗病,用甲醛的聚合物——多聚甲醛来作仓库的熏蒸剂。甲醛-醇溶液可用于许多特殊用途,特别是在某些树脂制造中,可以省去从树脂中脱水的步骤。甲醛通过甲基化,氯甲基化氰甲基化,羟甲基化,环合,缩合等操作可以农药,医药,染料,香料,纺织整理剂,螯合剂,粘合剂等等精细化学品的生产提供很多中间体,例如,2-甲基吡啶与甲醛反应可得到2-羟乙基吡啶,它是防治矽肺病药克矽平的中间体;2-羟乙基吡啶消除脱水得到2-乙烯基吡啶,又是血管扩张药培他啶的中间体,与苯乙烯的共聚体用作药物片剂的包衣。在常用药物合成,有30多种药物都需用到甲醛或多聚甲醛。甲醛有毒,吸入甲醛蒸气会引起恶心,鼻炎,支气管炎和结膜炎等。甲醛直接与皮肤接触,会引起灼伤。有些报道认为甲醛是一种可疑的致癌物,甲醛的37%水溶液(含10-15%甲醇作阻聚剂)的闪点为56℃。甲醛在空气中的爆粉笔极限为3.97-57%。卫生允许浓度0.005mg/L。
【用途十】分析测定铵盐和氨基酸,显微分析中各种制剂的固定剂,消毒剂,杀菌剂,还原剂。
【其他用途】分析测定铵盐和氨基酸,显微分析中各种制剂的固定剂,消毒剂,杀菌剂,还原剂。用于ICP-AES、AAS、AFS、ICP-MS、离子色谱等。滴定分析用标准溶液。校准仪器和装置;评价方法;工作标准;质量保证/质量控制;其他。
甲醛生产方法
1.甲醇氧化法甲醇、空气和水在600-700℃通过浮石银催化剂或其他固体催化剂,如铜、五氧化二钒等(以银法及铜法占优势),直接氧化生成甲醛,用水吸收成甲醛液。收率以甲醇计为85%-90%。
2.天然气直接氧化法原料天然气(或煤矿瓦斯气)与空气混合后,于600-680℃下在铁、钼等的氧化物催化剂作用下,一步氧化得到甲醛。用水吸收得到30%左右的甲醛液产品。
3.甲缩醛氧化法其制备过程包括甲缩醛的合成、甲缩醛氧化和高浓度甲醛的吸收与处理。
4.二甲醚氧化法系采用合成气高压法合成甲醇副产的二甲醚为原料,以金属氧化物为催化剂氧化而成。
5.甲醇脱氢法甲醇直接脱氢可得到无水甲醛,同时副产氢气。该工艺是极具吸引力的甲醛制备方法。其进展关键在于过程催化剂性能的提高。
其制备方法是甲醇氧化。由于使用催化剂不同,可分为银催化氧化法和铁钼氧化物催化氧化法。
(1)甲醇银催化氧化法
在空气-甲醇混合物中,甲醇高于爆炸上限(37%)情况下,以浮石-银作催化剂,在半绝热反应器中同时进行脱氢与氧化而得到甲醛。
将甲醇蒸气、空气与水蒸气按体积配比1∶(1.8~2.0)∶(0.8~1.0)混合后加热到115~120℃,经阻火器进入列管式氧化器,在660~720℃、空速2000h-1条件下,于浮石-银催化剂上反应,骤冷到80~85℃,经吸收管吸收,得37%的工业甲醛溶液,其中含5%~7%甲醇和0.03%甲酸。
CH3OH+1/2 O2→HCHO+H2O
CH3OH→HCHO+H2
我国大多数甲醛生产工厂采用银催化氧化法,具有流程简单、投资较少、耗能量低的优点,但其缺点是催化剂寿命短,产品中含有一定量甲醇,使单耗增加。
(2)甲醇铁钼氧化物催化氧化法
在空气-甲醇混合物中甲醇浓度在低于爆炸下限(<70%)情况下,用氧化铁一氧化钼作催化剂氧化而成,有时还添加钴、铬等氧化物为助催化剂。其工艺是将甲醇蒸气和过滤后120℃的空气以7∶93之比混合,混合气过热到220~250℃经阻火器进入装有铁钼氧化物催化剂的氧化器,在260~350℃、空速1500h-1条件下反应,反应后将反应物冷却至120℃,用吸收液自身冷却循环,进行二段吸收制得工业甲醛。该方法收率高,消耗定额低,但耗电量较大,该成品可不经浓缩用于合成三聚甲醛。
工业上通常采用甲醇催化氧化法生产甲醛。催化剂主要为银,也可以是铁-钼氧化物。在银催化下,甲醇于常压和600-720℃的条件下,氧化和脱氢反应生成甲醛:
将空气喷入预热过的甲醇中,将此混合物与水蒸气混合,通过过热器进入装有银催化剂的反应釜中。反应后的气体在废热锅炉中换热,被快速冷却。冷却后的气体进入吸收塔用水逆流吸收,蒸馏得到的甲醛水溶液,送到阴离子交换器中除掉甲酸,得甲醛。
由甲醇、空气和水在600~700℃下通过银、铜等固体催化剂直接氧化生成甲醛,用水吸收成甲醛液。
甲醛安全说明书(MSDS)
急救措施
【皮肤接触】立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
【眼睛接触】立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
【吸入】迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
【食入】用1%碘化钾60mL灌胃。常规洗胃。就医。
消防措施
【危险特性】其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。
【有害燃烧产物】一氧化碳、二氧化碳。
【灭火方法】用水喷射逸出液体,使其稀释成不燃性混合物,并用雾状水保护消防人员。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
泄漏应急处理
【应急处理】迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
接触控制/个体防护
【中国MAC(mg/m3)】3
【前苏联MAC(mg/m3)】0.5
【TLVTN】OSHA 3ppm
【TLVWN】ACGIH 0.3ppm,0.37mg/m3
【监测方法】酚试剂比色法;变色酸分光光度法;示波极谱法
【工程控制】严加密闭,提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。
【呼吸系统防护】可能接触其蒸气时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴隔离式呼吸器。
【眼睛防护】呼吸系统防护中已作防护。
【身体防护】穿橡胶耐酸碱服。
【手防护】戴橡胶手套。
【其他防护】工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,彻底清洗。注意个人清洁卫生。实行就业前和定期的体检。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。
甲醛危害特性
类别:腐蚀物品
毒性分级:高毒
急性毒性:口服-大鼠 LD50: 100 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50: 42 毫克/公斤
刺激数据:皮肤-兔子 2 毫克/24小时 重度; 眼睛-兔子 0.75 毫克/24小时 重度
爆炸物危险特性:与空气混合可爆; 对皮肤,角膜和黏膜有腐蚀性
可燃性危险特性:与氧化剂、火种接触可燃;燃烧产生刺激烟雾
灭火剂:雾状水、砂土、干粉、二氧化碳
职业标准:TWA 2 PPM (3 毫克/ 立方米); STEL 2 PPM (3 毫克/ 立方米)
甲醛储运特性
【操作注意事项】密闭操作,提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
【储存注意事项】储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。冻季应保持库温不低于10℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
甲醛检测方法
常见室内空气甲醛检测方法有7种:
1,AHMT 分光光度法:测定居住区和公共场所空气大气中甲醛浓度的AHMT(4-氨基-3-联氮-5-硫基-1,2,4-三氮杂茂)分光光度法。测量范围为0.01~0.16mg/m3。
2,酚试剂分光光度法:适用于公共场所空气中甲醛浓度的酚试剂(MBTH)分光光度法,测量范围为0.01~0.15mg/m3。
3,气相色谱法。
4,乙酰丙酮分光光度法:测定工业废气和环境空气中甲醛的乙酰丙酮分光光度法,本法使用与树脂制造、涂料、人造纤维、塑料、橡胶、染料、制药、油漆、制革等行业的排放废气以及做医药消毒、防腐、熏蒸时产生的甲醛蒸汽测定。测量范围在0.5~800mg/m3。
5,电化学传感器法:由泵抽入的样气通过电化学传感器,受扩散和吸收控制的甲醛气体分子在适当的电极电压下发生氧化反应,产生的扩散电流与空气中甲醛的浓度成正比,可测浓度范围为0~10 mg/m3。最低检测质量浓度0.01mg/m3。
6,水萃取法:用于测定纺织品中游离甲醛含量的水萃取法。适用为游离甲醛含量为20mg/kg到3500mg/kg之间的纺织品。
7,蒸气吸收法:用于测定纺织品中释放的甲醛含量的蒸气吸收法。适用为游离甲醛含量为20mg/kg到3500mg/kg之间的纺织品。
按精确度划分,甲醛气体的检测方法大致可分为两种:
1,精密度测定法(仪器分析法),包括世界卫生组织推荐的高效液体色谱法(HPLC),气相色谱法(DNPH-GC法)及分光光度法等。
2,简易测定法,该法主要用于快速检测,其精确度要求不高。主要有电法学方法,可以显示测定数据,以及检测管方式和测定纸方式,即通过检测气体与指示剂发生法学反应而表现出的颜色变化来测定检测气体浓度。
甲醛计算用化学数据
疏水参数计算参考值(XlogP):1.2
氢键供体数量:0
氢键受体数量:1
可旋转化学键数量:0
准确质量:30.010565
同位素质量:30.010565
拓扑分子极性表面积(TPSA):17.1
重原子数量:2
形式电荷:0
复杂度:2
同位素原子数量:0
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:1
功能3d受体数量:1
有效转子数量:0
构象异构体抽样RMSD:0.4
CID构象异构体数量:1